造纸废水深度处理臭氧技术

为满足纸张质量性能要求和降低生产成本，造纸过程中常使用化学助剂，最常用的化学品是聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙烯醇(PVA)和阳离子淀粉(CS)，所产生的废水色度高、化学需氧量（CODcr）高，可生化性差，处理难度大。

深度处理是进一步去除二级处理出水中剩余污染物的净化过程，目前多数造纸企业的废水在经过二级生化处理后，COD、色度等指标难以满足《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB3544-2008）的要求，因此采用深度处理工艺实现达标排放是必然趋势。根据该标准中对水污染物特别排放限值的要求，造纸企业最终排水的CODcr要求不高于50mg/L。考虑到芬顿反应生成的•OH具有很强的加成反应特性，可氧化水中的大多数有机物，特别适用于生物难降解的有机废水的氧化处理。而臭氧处理废水氧化能力强，可分解一般氧化剂难于破坏的有机物，而且反应安全，时间短。因此，本课题采用“臭氧氧化+芬顿氧化”作为深度处理工艺，以二沉池出水作为原水，以CODcr去除率作为废水的污染物去除效果，进行中试试验。

1、材料与方法

1.1 试验水样

1.2 试验思路

为探究臭氧氧化工艺与芬顿氧化工艺联用的组合方式对废水污染物的去除效果，试验按以下三种工艺路线进行：

①单独采用芬顿氧化工艺，确定芬顿药剂的投加量。

②采用“臭氧+芬顿”组合工艺，即废水先经臭氧氧化再进行芬顿氧化。

③采用“芬顿+臭氧”组合工艺，即废水先经芬顿氧化再进行臭氧氧化。

2、试验流程及技术参数

2.1 单独采用芬顿氧化工艺

二沉池出水的pH在7.0～8.0之间，加酸调节废水的pH在3.5左右，投加不同剂量的硫酸亚铁、30%过氧化氢，搅拌反应后，曝气、投加液碱回调废水的pH在8.0～9.0之间。

通过测定反应前后废水的CODcr值，以CODcr去除率作为废水的污染物去除效果，实验结果详见表1。

从表1可以看出，随着芬顿药剂投加比的增大，废水CODcr去除率反而下降。当硫酸亚铁的投加量与30%过氧化氢的投加量为1.25:1时，CODcr去除率达到62%。当硫酸亚铁的投加量超过3.00mg/L，30%过氧化氢的投加量超过2.24mg/L时，CODcr去除率变化趋于稳定，此时芬顿药剂投加比为1.34，CODcr去除率为48%以上。为保证芬顿氧化对废水CODcr去除效果的稳定性，确定芬顿试剂的投加量为3.00mg/L的硫酸亚铁、2.24mg/L的30%过氧化氢。

2.2 采用“臭氧+芬顿”组合工艺

先对二沉池出水进行臭氧氧化，再进行芬顿氧化。

臭氧氧化采用氧气源臭氧发生器，臭氧反应器底部安装曝气盘。臭氧反应器的进水及进气均采用“下进上出”的方式。调节臭氧出水的pH在3.5左右，按3.00mg/L的硫酸亚铁、2.24mg/L的30%过氧化氢的投加量进行芬顿氧化，搅拌反应后，曝气、投加液碱回调废水的pH在8.0～9.0之间。

通过不断增加臭氧投加量，确定臭氧的最佳投加量。每隔0.5h对臭氧出水进行取样，并进行芬顿氧化，分别测定臭氧出水、芬顿出水的CODcr值，以CODcr去除率作为废水的污染物去除效果。

分析试验结果可知，随着臭氧投加量与臭氧反应时间的增加，CODcr总去除率变化不大，基本维持在75%左右。当二沉池出水CODcr低于180mg/L，臭氧投加量为20.67～48.65mg/L，且硫酸亚铁的投加量为3.00mg/L，30%过氧化氢的投加量为2.24mg/L时，采用“臭氧+芬顿”组合工艺处理后，即废水先经臭氧氧化再经芬顿氧化后，最终出水CODcr低于50mg/L，满足出水水质要求。